Page 38 -
P. 38

структуру частинок порошку подібно до вищеописаних каталітичних додатків.

               Завдяки легуванню порошку MgH  додаванням 10 мас.% SrTiO  вдалося отри-
                                                         2
                                                                                             3
               мати  температуру  виділення  водню  близько  275  °С  при  десорбційній  ваговій

               ємності 6,6 мас.% водню [91]. Додавання LaFeO  сприяє здрібненню частинок
                                                                           3
               гідриду  магнію,  ефективно  покращує  кінетику  гідрування  MgH   [92,  93]  та
                                                                                                2
               знижує енергії активації [93]. Композит MgH -10 мас.% LaFeO  має нижчу тем-
                                                                      2
                                                                                           3
               пературу десорбції та енергію активації до 107 кДж/моль [93] або 87 кДж/моль
               [92]. Згідно з отриманими результатами, автори [93] пояснюють каталітичний


               ефект утворенням під час процесу нагрівання активних Fe, MgO та La O . В ро-
                                                                                                       3
                                                                                                    2
               боті [94] при помелі спостерігали утворення LaH  що мав додатковий каталіти-
                                                                           3
               чний ефект. Потрійні оксиди, Mg TiO  і MgTiO , мають нижчу каталітичну ак-
                                                        2
                                                             4
                                                                         3
               тивність порівняно з оксидом титану [95], який при відновлені утворює високо-
               активний продукт Mg Ti O         x+y  [97]. Автори стверджують, що хімічне відновлен-
                                             y
                                          x
               ня додатків і подальше утворення in situ активних частинок є найважливішим

               процесом  у  каталізі  MgH   [95].  Автори  [96]  мололи  комерційний  порошок
                                                2
               MgH  та KNbO  і температура виділення водню знизилася до 327 °С, а енергія
                                  3
                     2
               активації при десорбції водню була оцінена приблизно в 104 кДж/моль.

                      Композити MgH –графіт, отримані механічним помелом, також проявля-
                                          2
               ють  швидку  кінетику  сорбції-десорбції  та  полегшену  активацію  [98-103],  що

               пов’язано зі збільшенням питомої поверхні матеріалу і дисоціації водню вугле-

               цем, який контактує з поверхнею MgH  чи Mg. Показано [104], що механічний
                                                              2
               помел магнію з графітом призводить до розшарування структури графіту з роз-

               ривом зв’язків C–C між гексагональними шарами у графіті. Ці розриви висту-

               пають  центрами  утворення  зв’язків  C–H,  що  сприяє  дисоціації  H .  Крім  того
                                                                                                 2
               вуглець також інгібує утворення оксидного шару на поверхні частинок магнію

               [101,  104]  та  запобігає  холодному  зварюванню  частинок.  Тому  можна  ствер-

               джувати,  що  механохімічний  синтез  композиту  MgH –графіт  є  технологічно
                                                                                  2
               доцільнішим  порівняно  з  тривалим  механічним  помелом  в  інертному  середо-

               вищі.






                                                                                                             38
   33   34   35   36   37   38   39   40   41   42   43