Page 40 -
P. 40
сид магнію в незначній кількості який утворюється через присутність кисню у
вихідному сплаві і через високу реактивність магнію (табл. 1.5). У роботі [65]
зазначають, що присутність γ-MgH дестабілізує тетрагональну фазу α-MgH
2
2
цим самим знижуючи температуру десорбції водню. А збільшення часу помелу
зменшує розміри кристалітів у обох фазах. Формування γ-MgH спричинене
2
структурними дефектами та механічними деформаціями під час помелу у водні.
Формування <30% γ-MgH може пояснюватись тим, що під час помелу збіль-
2
шення деформації у фазі γ-MgH понад певний рівень викликає процес релакса-
2
ції деформації, який призводить до перетворення γ-MgH → α-MgH [38].
2
2
У досліджені [116] кілька разів спостерігалися циклічні α→γ→α фазові
перетворення при зміні часу помелу (рис. 1.15). Автори припускають, що ента-
льпію утворення метастабільної фази γ-MgH приблизно однакова з фазою α-
2
MgH , а енергетичний бар’єр між цими двома фазами досить низький, що до-
2
зволяє такі циклічні фазові перетворення. Також спостерігалось підвищення
рівня вмісту заліза в порошках, що спричинено стиранням його з мелючих ку-
льок та стінок камери (рис. 1.15).
Таблиця 1.5 – Фази, розмір кристалітів і масова частка MgH як функція часу
2
помелу
Час помелу, Фаза Розмір кристаліту, Å MgH , Література
2
год мас.%
α-MgH γ-MgH
2
2
15 α-MgH , Mg 290 5,8
2
35 α-MgH , Mg, 143 39,5
2
50 γ-MgH , MgO 106 49,2 [65]
2
α-MgH , MgO,
100 2 91 48,4
γ-MgH
2
α-MgH , Mg,
20 2 119 171 92 [38]
γ-MgH , MgO
2
10 α-MgH , Mg, 280
2
100 γ-MgH , MgO 60 [116]
2
Незалежно від умов помелу та виходу продукту механохімічний синтез
завжди призводить до утворення нанокристалітного MgH [38, 115]. Розмір
2
кристалітів гідриду магнію, як правило, знаходиться в досить вузькому діапа-
зоні 10…20 нм [107]. Нанокристалічний гідрид, синтезований механохімічно,
40