Page 40 -
P. 40

сид магнію в незначній кількості який утворюється через присутність кисню у

               вихідному сплаві і через високу реактивність магнію (табл. 1.5). У роботі [65]

               зазначають,  що  присутність  γ-MgH   дестабілізує  тетрагональну  фазу  α-MgH
                                                                                                               2
                                                           2
               цим самим знижуючи температуру десорбції водню. А збільшення часу помелу

               зменшує  розміри  кристалітів  у  обох  фазах.  Формування  γ-MgH   спричинене
                                                                                               2
               структурними дефектами та механічними деформаціями під час помелу у водні.


               Формування <30% γ-MgH  може пояснюватись тим, що під час помелу збіль-
                                               2
               шення деформації у фазі γ-MgH  понад певний рівень викликає процес релакса-
                                                      2

               ції деформації, який призводить до перетворення γ-MgH  → α-MgH  [38].
                                                                                   2
                                                                                                2
                      У  досліджені  [116]  кілька  разів  спостерігалися  циклічні  α→γ→α  фазові

               перетворення при зміні часу помелу (рис. 1.15). Автори припускають, що ента-
               льпію утворення метастабільної фази γ-MgH  приблизно однакова з фазою α-
                                                                      2

               MgH , а енергетичний бар’єр між цими двома фазами досить низький, що до-
                     2
               зволяє  такі  циклічні  фазові  перетворення.  Також  спостерігалось  підвищення

               рівня вмісту заліза в порошках, що спричинено стиранням його з мелючих ку-

               льок та стінок камери (рис. 1.15).


                   Таблиця 1.5 – Фази, розмір кристалітів і масова частка MgH  як функція часу
                                                                                           2
                                                                                                       помелу


                  Час помелу,             Фаза           Розмір кристаліту, Å  MgH ,  Література
                                                                                           2
                        год                                                          мас.%
                                                          α-MgH         γ-MgH
                                                                                2
                                                                  2
                        15            α-MgH , Mg            290                        5,8
                                              2
                        35           α-MgH , Mg,            143                       39,5
                                              2
                        50           γ-MgH , MgO            106                       49,2         [65]
                                             2
                                    α-MgH , MgO,
                        100                  2               91                       48,4
                                        γ-MgH
                                                2
                                     α-MgH , Mg,
                        20                    2             119            171         92          [38]
                                     γ-MgH , MgO
                                             2
                        10           α-MgH , Mg,                           280
                                              2
                        100          γ-MgH , MgO                           60                      [116]
                                             2
                      Незалежно  від  умов помелу  та виходу  продукту  механохімічний  синтез

               завжди  призводить  до  утворення  нанокристалітного  MgH   [38,  115].  Розмір
                                                                                        2
               кристалітів гідриду магнію, як правило, знаходиться в досить вузькому діапа-

               зоні  10…20  нм  [107].  Нанокристалічний  гідрид,  синтезований  механохімічно,

                                                                                                             40
   35   36   37   38   39   40   41   42   43   44   45