Page 45 -
P. 45

льну  концентрацію  магнію  утворюється  пасивний  шар  гідроксиду  магнію

               Mg(OH)  на поверхні частинок MgH  (1.4) який швидко зупиняє реакцію при
                                                            2
                         2
               конверсії ~12-30 % через його низьку розчинність у воді – 0.00178 г/л [143-146].

                      Основними методами подолання цієї проблеми є: подрібнення в кульово-

               му  млині  [147,  148],  легування  [145,  149],  модифікація  складу  розчинів  [150,

               151],  що  використовуються  для  гідролізу,  і  введення  каталітичних  додатків.


               Використання подрібнених матеріалів у реакціях гідролізу зумовлене значним
               збільшенням площі поверхні матеріалу, що прискорює вихід і початкову швид-


               кість реакції. У роботах [145, 146, 148] автори показали, що помел тривалість
               до 2 год магнію без додатку або з їх малою кількістю (1-3 мол.%) спочатку збі-


               льшує площу поверхні (рис. 1.17), але продовження помелу призводить до аг-
               ломерації частинок і відповідно до зменшення ефективної площі поверхні час-


               тинок. Додавання більшої кількості додатку (зазвичай 10 мол.%) запобігає аг-

               ломерації частинок при тривалому помелі.
































                Рисунок 1.17 – Вихід реакції порошків MgH  після 1 години гідролізу в чистій
                                                                     2
                       воді як функція площі поверхні порошку (тривалості помелу) [148].

                      Використання високо агресивних середовищ збільшує швидкість реакції

               за рахунок руйнування гідроксидного шару (рис. 1.18). Для підвищення виходу

               H  можна використовувати розчини кислот: лимонна [143, 147, 152, 153], оцто-
                 2
               ва [150], малонова [147], фосфорна [147], сульфатна [147], гліколева [147], со-


                                                                                                             45
   40   41   42   43   44   45   46   47   48   49   50