Page 153 -
P. 153
поступово знижується зі збільшенням концентрації хлориду магнію, тобто має
логарифмічну залежність від концентрації MgCl . Таку поведінку системи мож-
2
на умовно розділити на три паралельні процеси.
Перший – це швидка взаємодія MgH з водою зі значним виділенням H
2
2
+
на початковій стадії, яка залежить від вмісту йонів H (або рН) у початковому
розчині. Швидкість гідролізу в цьому процесі з часом наближається до нуля
внаслідок зменшення площі поверхні MgH через утворення шару гідроксиду
2
+
магнію, який є малорозчинним (0,0012 г/100 мл) та зменшення концентрації H .
Другий – є осадження Mg(OH) . Після досягнення коефіцієнта перенаси-
2
чення Mg(OH) випадає у осад, а ріст кристалітів відбувається за рахунок
2
Mg(OH) у розчині. Оскільки гідроксид магнію майже не розчиняється то кон-
2
–
2+
центрація Mg та [OH] у розчині після осадження буде постійною. Цей процес
починається вже при низьких значеннях ступеня перетворення MgH і призво-
2
дить до стабілізації рН розчину на початку гідролізу. Збільшення концентрації
MgCl спричиняє помітне збільшення рН розчину і відповідно виходу водню у
2
першому процесі. Також це призводить до зниження коефіцієнта перенасичен-
ня розчину Mg(OH) і, відповідно, до збільшення розміру кристалітів, що в
2
свою чергу призводить до формування неоднорідної пасиваційної плівки на по-
верхні MgH .
2
Третій процес – взаємодія MgH з водою, яка досягає поверхні гідриду
2
магнію через пасиваційну плівку Mg(OH) . Незважаючи на блокуючий ефект,
2
молекули води можуть дифундувати через пасиваційну плівку та взаємодіяти з
MgH , продукуючи H .
2
2
Також тестували гідролізне генерування водню з композиту 87%Mg–
10%Ti Fe O–3%C, який моловся 10 год. За 20 хв гідролізу у воді і розчинах з
3
3
концентрацією MgCl 0,01 та 0,03 моль/л ступінь конверсії є нижчим на ~10 % у
2
порівняні з композитом який моловся 15 год. А об’єм виділеного водню під час
взаємодії з водою рівний 450 мл/г, що нижче на 140 мл/г. Для 0,01 моль/л вод-
ного розчину MgCl вихід по водню становив 720 мл/г (с. к. = 48 %), а для 0,03
2
моль/л – 850 мл/г (с. к. = 57 %), що нижче на ~120 мл/г для обох концентрацій.
153