Page 153 -
P. 153

поступово знижується зі збільшенням концентрації хлориду магнію, тобто має

               логарифмічну залежність від концентрації MgCl . Таку поведінку системи мож-
                                                                         2
               на умовно розділити на три паралельні процеси.

                      Перший – це швидка взаємодія MgH  з водою зі значним виділенням H
                                                                                                               2
                                                                    2
                                                                                 +
               на початковій стадії, яка залежить від вмісту йонів H  (або рН) у початковому
               розчині.  Швидкість  гідролізу  в  цьому  процесі  з  часом  наближається  до  нуля


               внаслідок зменшення площі поверхні MgH  через утворення шару гідроксиду
                                                                    2
                                                                                                             +
               магнію, який є малорозчинним (0,0012 г/100 мл) та зменшення концентрації H .

                      Другий – є осадження Mg(OH) . Після досягнення коефіцієнта перенаси-
                                                            2
               чення  Mg(OH)   випадає  у  осад,  а  ріст  кристалітів  відбувається  за  рахунок
                                 2

               Mg(OH)  у розчині. Оскільки гідроксид магнію майже не розчиняється то кон-
                         2
                                           –
                               2+
               центрація Mg  та [OH]  у розчині після осадження буде постійною. Цей процес
               починається вже при низьких значеннях ступеня перетворення MgH  і призво-
                                                                                                   2
               дить до стабілізації рН розчину на початку гідролізу. Збільшення концентрації

               MgCl  спричиняє помітне збільшення рН розчину і відповідно виходу водню у
                      2
               першому процесі. Також це призводить до зниження коефіцієнта перенасичен-

               ня  розчину  Mg(OH)   і,  відповідно,  до  збільшення  розміру  кристалітів,  що  в
                                        2
               свою чергу призводить до формування неоднорідної пасиваційної плівки на по-

               верхні MgH .
                             2
                      Третій  процес  –  взаємодія  MgH   з  водою,  яка  досягає  поверхні  гідриду
                                                              2
               магнію через пасиваційну плівку Mg(OH) . Незважаючи на блокуючий ефект,
                                                                   2
               молекули води можуть дифундувати через пасиваційну плівку та взаємодіяти з

               MgH , продукуючи H .
                                         2
                     2
                      Також  тестували  гідролізне  генерування  водню  з  композиту  87%Mg–

               10%Ti Fe O–3%C, який моловся 10 год. За 20 хв гідролізу у воді і розчинах з
                          3
                       3
               концентрацією MgCl  0,01 та 0,03 моль/л ступінь конверсії є нижчим на ~10 % у
                                        2
               порівняні з композитом який моловся 15 год. А об’єм виділеного водню під час

               взаємодії з водою рівний 450 мл/г, що нижче на 140 мл/г. Для 0,01 моль/л вод-

               ного розчину MgCl  вихід по водню становив 720 мл/г (с. к. = 48 %), а для 0,03
                                       2
               моль/л – 850 мл/г (с. к. = 57 %), що нижче на ~120 мл/г для обох концентрацій.



                                                                                                            153
   148   149   150   151   152   153   154   155   156   157   158