Page 148 -
P. 148

ту  без  графіту.  Виняток  становлять  композити  з  додатками  складних  оксидів

               TbFe Cr O  і Dy Nd FeO .
                              3
                                     0.5
                     0.5
                          0.5
                                           0.5
                                                  3
                      Синтезовані гідридні композити на основі порошку магнію з додатками
               графіту, Zr V O , Ti Fe O і TiFe досліджували методом вакуумної термодесор-
                            3
                                  0.6
                                        3
                                            3
                               3
               бції (швидкість нагріву 2 °С/хв). Температура термодесорбції для порошку гід-
               риду магнію без додатків становить 304 °C. Для композиту MgH –Zr V O H
                                                                                                         0.6
                                                                                                             ~10
                                                                                                      3
                                                                                                   3
                                                                                              2
               спостерігається значне зниження температури до 230 °C, а для потрійного ком-
               позиту вона зростає до 238 °C. Після їх повторного гідрування з газової фази
               при температурі 200 °C і тиску H  2 МПа знову провели вимірювання спектрів
                                                        2
               ТДС для оцінки зміни температури піку термодесорбції. Для подвійного компо-

               зиту спостерігається розщеплення піку ТДС на два, з температурами 230 та 255
               °С. Таке розщеплення можна пояснити нерівномірним розподілом розмірів час-


               тинок  матеріалу. У  зразку  з вуглецем  температура  виділення  водню  збільши-

               лась  до  240  °С.  Для  потрійних  композитів  з  додатками  Mg–Ti Fe O–С  і  Mg–
                                                                                             3
                                                                                                 3
               TiFe–C температура термодесорбції також знизилась: Ti Fe O – 266 °С та TiFe –
                                                                                   3
                                                                                       3
               262  °С,  а  після  повторного  гідрування  спостерігається  невелике  її  зростання:

               Ti Fe O – 277 °С та TiFe – 276 °С. Таке зростання зумовлено збільшенням роз-
                     3
                  3
               мірів кристалітів магнію, що підтвердив РФА.

                      Для оцінки енергії активації (E ) десорбції водню для деяких композитів,
                                                            a
               провели вимірювання серії спектрів ТДС при різних швидкостях нагрівання 0,5,

               1,  2  та  5  °C/хв.  Слід  зауважити,  що  для  композиту  MgH –Zr V O H   при
                                                                                                       ~10
                                                                                             3
                                                                                        2
                                                                                                   0.6
                                                                                                3
               швидкостях нагрівання 0,5 та 1 °C/хв. відбувається роздвоєння піку. Це зумов-
               лено нерівномірним розподілом частинок за розмірами. Найнижча E  розрахо-
                                                                                                    a
               вана для композиту MgH –Zr V O H –С – 58 кДж/моль (рис. 3.7), що є одним
                                                     3
                                                        0.6
                                             2
                                                  3
                                                            ~10
               із найменших, які описані в літературі. Для порівняння для MgH  енергія акти-
                                                                                              2
               вації становить 146 кДж/моль. Отже, додавання каталітичного додатку Zr V O
                                                                                                          3
                                                                                                       3
                                                                                                             0.6
               та графіту в значній мірі знижує енергію активації десорбції та температуру ви-
               ділення  водню.  Для  композиту  Mg–TbFe Cr O   обчислення  E   показало  не-
                                                                                              a
                                                                  0.5
                                                                       0.5
                                                                           3
               значне її зниження – 123 кДж/моль (рис. 3.56). Спектри ТДС показали двохста-
               дійну десорбцію у вакуум при низьких швидкостей нагріву 1 і 2 °С/хв, а темпе-


                                                                                                            148
   143   144   145   146   147   148   149   150   151   152   153