Page 79 - Microsoft Word - Soviak_PhD_Thesis_Version_fin
P. 79

79

                      Потоки дифузійно-рухомого та пасткованого водню в загальному вигляді

               запишемо як:

                                                             DC
                                                     J       L  L    μ ,                              (3.25)
                                                       L
                                                               RT       L
                                                             DC
                                                     J    T  T  T    μ ,                              (3.26)
                                                                        T
                                                              RT
               тут J  і J  – потоки водню; D  і D  – коефіцієнти дифузії для дифузійно-рухомого
                                                   L
                                                        T
                     L
                           T
               та пасткованого станів; C  і C  – відповідні концентрації;  R  – універсальна газова
                                             L
                                                   T
               стала; T  – абсолютна температура. Для пасткованого водню зазвичай приймають
                D  = 0,  оскільки  пастки  не  утворюють  неперервної  мережі  для  дифузії,  а
                 T
               рухливість пасткованого водню є практично відсутньою [90, 131].

                      Хімічний потенціал пов’язують зі ступенем заповнення ґраткових вузлів

               або пасток. Для вузлів певного типу ступінь заповнення визначають як:

                                                                C
                                                           θ     i  ,                                   (3.27)
                                                            i
                                                                N i

               де Ni – загальна кількість доступних вузлів відповідного типу.

                      Для  врахування  впливу  гідростатичних  напружень  хімічний  потенціал

               доцільно подавати як суму концентраційної та механічної складових. Для малих

               ступенів заповнення використовують співвідношення:

                                                                 θ     
                                                                              σ V
                                             μ  L  μ   0    l RT  n     L      H h  ,               (3.28)
                                                     L
                                                                  
                                                                 1θ  L 
               де  V  – частковий  молярний  об’єм  водню  в  металі;    – гідростатичне
                      H
                                                                                          h
               напруження.  Цей  запис  відображає  фізичний  зміст  моделі:  зони  тривісного

               розтягу  знижують  хімічний  потенціал  водню  і  тому  стають  зонами  його

               локального накопичення.

                      Підставляючи (3.28) у (3.25) та групуючи доданки за відповідними градієнтами,

               одержуємо узагальнений закон Фіка (Fick) для дифузійно-рухомого водню:

                                                                 DV
                                               J    D   C      L  H  C  σ .                         (3.29)
                                                             L
                                                L
                                                        L
                                                                   RT     L    h
   74   75   76   77   78   79   80   81   82   83   84