Page 105 - Дисертація_Сободош_Наталія_Йосипівна

105

-1
Чіткий пік при 1617 см відповідає асиметричним валентним
коливанням карбоксилатних груп (COO⁻) [221], що вказує на утворення

2+
3+
2+
3+
комплексів альгінату з іонами Al або Zn (типу Al –(OOC–R)–COO⁻, Zn –
(OOC–R)–COO⁻), а також можливе формування координаційних сполук
3+
ацетат-іонів з Al ([Al(CH 3COO)]⁺).
Дещо нижчий пік 1414 см -1 відповідає симетричному валентному

коливанню карбоксилатної групи (COO⁻) [222]. В парі з асиметричним

коливанням (~1617 см⁻¹) цей пік підтверджує присутність карбоксилатних

комплексів. Різниця Δν (асиметричне – симетричне коливання) Δν=ν асим−ν сим =

−1
−1
−1
1617 cм −1414 cм = 203 cм вказує на унікальну природу координації COO⁻
з металами. Зокрема Δν > 200 см⁻¹ вказує на унікатентатний тип координації

(карбоксилат приєднаний до металу одним атомом кисню) [223].
-1
Пік 1028 см відповідає коливанням C–O або C–O–C у залишках β-D-

мануронової (M) та α-L-гулуронової (G) кислот – основних структурних

блоках натрію альгінату [224]. Це підтверджує наявність альгінатних залишків

у поверхневій плівці на поверхні зразка.

Слід відмітити, що у сформованих складних комплексах (Al/Zn–

альгінат) при взаємодії з іонами металів (Al , Zn ) C–O коливання можуть
2+
3+
зміщуватися в сторону нижчих або вищих частот залежно від характеру

-1
координації. Пік 1028 см може бути зміщеним через утворення
координаційних зв'язків між іонами Al/Zn і киснем карбоксильної або

гідроксильної групи в структурі альгінату [225]. У роботі Іоніта та співавт.

[226] було показано, що введення катіонів двовалентних металів у альгінатні

системи призводить до формування координаційних структур, що

супроводжується зміщенням положень відповідних ІЧ-смуг. При цьому

спостерігалися аналогічні спектральні особливості, однак положення смуг

суттєво залежало від природи комплексоутворювача, що свідчить про

чутливість карбоксилатних і глікозидних фрагментів до координаційної

взаємодії.