Page 79 - Thesis_Oprysk_Volodymyr
P. 79

77

                      Система  Pr 0,5La 0,5MgNi 4-yCo y  досягає  максимальної  розрядної  ємності  при


               незначному вмісті Co (y = 0,5), що становить 305 мА∙год/г, і на 13% перевищує

               показник вихідного сплаву Pr 0,5La 0,5MgNi 4 (269 мА∙год/г).

                      Циклічна стабільність сплавів серії Pr 0,5La 0,5MgNi 4-yCo y демонструє складні

               нелінійні  залежності  між  стехіометричним  складом  та  фазовим  складом.  При

               нижчій  густині  струму  I  =  50  мА/г,  показники  збереження  ємності  після  30-ти

               циклів  вказують  на  те,  що  помірне  заміщення  Ni  на  Co  покращує  циклічну

               стійкість.  Зокрема,  сплав  Pr 0,5La 0,5MgNi 3Co  демонструє  найвищу  стабільність  на

               рівні S 30 = 86%. Дещо нижчі, але все ще задовільні показники характерні для складу

               y = 2 (S 30 = 81%). Водночас вихідний сплав та варіанти з y = 0,5 і y = 3 демонструють

               гіршу стабільність, яка коливається в діапазоні 70-73%.

                      За більш жорстких кінетичних умов, при I = 200 мА/г, що забезпечують режим

               швидкого  заряду-розряду,  значення  S 100  ще  виразніше  підкреслює  стабілізуючу

               роль  певних  рівнів  заміщення  та  фазового  складу.  Примітно,  що  сплав

               Pr 0,5La 0,5MgNi 2Co 2  виявляється  найстійкішим  при  високих  густинах  струму,

               зберігаючи 70% своєї максимальної ємності після 100 циклів. Це значення суттєво

               перевищує показники інших складів за аналогічних умов: для порівняння, сплави з

               y  =  0,  0,5  та  1  демонструють  S 100  на  рівні  50-60%,  а  Pr 0,5La 0,5MgNiCo 3  зазнає

               найбільшої деградації, втрачаючи 64% від максимальної ємності.

                      Електрохімічна  поведінка  сплаву  Pr 0,5La 0,5MgNi 2Co 2  може  бути  пояснена

               двофазним  складом  матеріалу,  де  присутність  вторинної  фази  AB 3,  збагаченої

               перехідними  металами,  може  сприяти  покращенню  провідності  матеріалу  та

               прискоренню кінетики переносу заряду на межі розподілу електрод/електроліт.


               3.3.  Структура  та  воденьсорбційні  властивості  сплавів  Pr0,5Nd0,5MgNi4-yCoy


               [185, 186]

               3.3.1. Фазово-структурний аналіз сплавів Pr0,5Nd0,5MgNi4-yCoy


                      Продовжуючи систематичне дослідження впливу елементного заміщення на
               фазовий  склад  та  властивості  фаз  типу  AB 2,  було  вивчено  систему


               Pr 0,5Nd 0,5MgNi 4-yCo y.  На  відміну  від  раніше  досліджених  сплавів  (РЗМ  =  Pr,
   74   75   76   77   78   79   80   81   82   83   84