Page 31 - дисертація головей3-converted

32

Даний комплекс розкладається і сірководень регенерується. При

−
утворенні хемосорбованого каталізатора FeSH  на поверхні металу сильний
адс
зв'язок атомів Fe − S приводить до послаблення зв’язку між атомами металу, що

полегшує їх іонізацію. Цьому сприяє також зниження приелектродної

2+
концентрації іонів Fе внаслідок взаємодії з гідрогенсульфід-іонами за
реакцією:

-

2+
Fе + НS → FеS + Н +
При цьому відбувається зсув електродного потенціалу заліза в негативну
сторону, і збільшення швидкості корозії [44].

Аналогічний механізм був запропонований авторами [45, 46]:

Fе + НS −  FeSH  −
адс
FeSH  − адс  FeSH  адс + е −

+
FeSH  адс  FeSH  адс + е −

+
Існування комплексу FeSH  підтверджено потенціометричним
адс
титруванням і встановлено його константу рівноваги К=5,18·10 [47].
5
Дослідження заліза в кислих сульфідвмісних середовищах методом імпедансної

спектроскопії показали, що його іонізація може перетікати за двома схемами

[48]:

⎯⎯
І. Fe + H 2 S + H 2 O  К 1 Fe(HS) -  + Н 3 О +
адс

Fe(HS) -   ⎯→ Fe(HS)  адс + е −
К 2
адс
. ІІ Fe + H 2 S + H 2 O  ⎯→ Fe(HS)  адс + Н 3 О + + е −
К 3
Надалі за схемою І або ІІ відбувається окиснення проміжного комплексу

Fe(HS)  з лімітуючою реакцією:
адс

Fe(HS)  ⎯ ⎯→ Fe(HS) +  + е − ,
К л
адс адс
після якої утворений комплекс швидко розкладається:

2+
+
Fe(HS) +  + Н 3 О → Fe + H 2 S+ H 2 О
адс