Page 26 - дисертація головей3-converted
P. 26

27

                                    2+
               окиснення до  Fe , а  за подальшої анодної поляризації  (Е  >  0,78  В)  в кислих
                                         3+
               середовищах  до  Fe .  Зі  збільшенням  рН  до  лужного  встановлюється
               електрохімічна рівновага Fe − Fe(OH) 2 за реакцією [28]:

                                        -
                                 +
                 Fe(OH) 2 + 2H  + 2e  = Fe + 2H 2O           Е= –0,047 – 0,0591 рН.



































                                                                                                          -6
                       Рис. 1.2. Діаграма Пурбе для системи Fe-H 2O при 25˚ С, 1 атм і a i=10 М.


                      Внаслідок  цього  на  діаграмі  спостерігається  пасиваційна  ділянка  до

                                                   -
               області утворення іонів  HFeO :
                                                   2
                               +
                                      -
                        -
                  HFeO + 3H  + 2e  = Fe + 2H 2O                                                   a
                        2                                    E = 0,493 – 0,0886 pH + 0,0296         HFeO − .
                                                                                                         2
                                           -
                      Рівновага  HFeO   /  Fe(OH) 2  встановлюється  без  участі  електронів  і
               залежить від рН і концентрації гідрогенферит-іонів:

                         -
                  HFeO + H+ = Fe(OH) 2                       рН = 18,30 – lg   a HFeO 2 − .
                         2

                      За додатніших потенціалів на діаграмі спостерігається область пасивності
               внаслідок утворення гідратованого оксиду Fe 2O 3. Реакція окиснення іонів Fe                   2+


               до Fe 2O 3·nH 2O залежить від рН середовища і активності іонів Феруму (ІІ) [27]:
                      2+
                                                +
                                                       -
                  2Fe + 3H 2O = Fe 2O 3+ 6H  + 2e            Е= 0,728 – 0,1773 рН – 0,0591 lg a         2 .
                                                                                                     Fe +
   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30   31