Page 29 - дисертація головей3-converted

30

-
Fe + Н 2S= FeS + 2Н + 2е Е= -0,33 - b 0 2 рН - b 0 lg P ;
+
2 2 H 2 S
-
+
Fe + НS = FeS + Н + 2е Е= -0,564 - b 0 рН - b 0 lg a − ;
-
2 2 HS
2-
Fe + S = FeS + 2е Е= -0,97 - b 0 lg a − ;
-
2 S 2

де b =0,0592 В за Т=298,2 К.
0

При достатньо додатніх значеннях потенціалів FeS окиснюється до сірки :

2+
-
FeS - 2е = Fe + S Е=0,06 В.
За різних умов поляризації в сульфідному середовищі на аноді можливе

утворення різних продуктів реакцій що в свою чергу впливатиме на характер
корозії [14-18]. Згідно приблизної термодинамічної оцінки тонка пасивна

плівка може складатися з γ-FeOOH та FeS :

-
+
γ-FeOOH + H + e = Fe(OH) 2 E = -0,681 B;
-
2-
FeS + 2e = Fe + S E = -1,133 B.

Захисні властивості плівки знижуються внаслідок можливого

електрохімічного розкладу FeS на магнетит та елементарну сірку:

2-
+
-
Fe 3O 4 + 3S +8H + 2e = 3FeS + 4H 2O E = -0,573 B;
+
Fe 3O 4 + S +8H + 8e = 3FeS + 4H 2O E = -0,632 B;
-
0
0
S +2e = S E = -0,613 B.
2-
-
Оскільки в продуктах корозії утворюється не лише FeS, у роботі
Костиціної [34] ця діаграма розширена утворенням інших сульфідів за різних
концентрацій сірководню. Показано, що область сульфідної пасивності сталей і

сплавів у розчині, що містить ~ 0,34 мг/л сірководню спостерігається лише в

лужних середовищах за потенціалів 0…-0,5 В.

Встановлено [37], що на сталі Х52 за температур 20…120°С і тисків 7…20

атм і концентрацій сірководню 27 г/л утворюються сульфіди заліза у

послідовності: макінавіт - кубічний сульфід заліза – троіліт - пірротіт.