Page 64 - Thesis_Oprysk_Volodymyr

63

PrMgNi 4, за умов експерименту, поглинув максимально 4,5 ат. Н/ф.о., тоді як для

PrMgNi 2Co 2 визначено, що максимальна воденьсорбційна ємність становить ~6,6

ат. Н/ф.о. (~1,6 мас.%).

Рисунок 3.2 – Криві першого гідрування вибраних сплавів

PrMgNi 4-yCo y (y = 0; 1; 2)

Окрім покращення кінетичних параметрів, Со-вмісні сполуки також

характеризуються вищою сорбційною ємністю порівняно з вихідними нікелевими

сплавами. Даний ефект може бути поясненим через сукупний вплив декількох

факторів. По-перше, зростання вмісту Co супроводжується збільшенням

параметрів елементарної комірки та, відповідно, її вільного об’єму. Це знижує

енергетичний бар’єр для дифузії атомів гідрогену в пустоти кристалічної ґратки.

По-друге, заміщення Ni/Co сприяє формуванню тетраедричних пустот змішаного

складу (наприклад, [Ni 3Co] або [Ni 2Co 2]), що є більш сприятливими для локалізації

атомів гідрогену. Ще одним важливим аспектом, що впливає на воденьбсорбційні

властивості даних системах, є електронний фактор, а саме – відмінності у

конфігураціях d-оболонок металів. Саме ці відмінності визначають рівень
термодинамічної стабільності гідридних фаз, що формуються.

Зразок PrMgNi 4 (без Co), за умов експерименту утворив β-гідрид із вмістом
поглинутого водню ~4,5 ат. H/ф.о. Утворення β-гідриду для псевдо-бінарних фаз

Лавеса AB 2 в досліджуваній системі відбувається із зниженням симетрії структури