Page 142 - Thesis_Oprysk_Volodymyr

137

Нанопорошок Ni характеризується наявністю двох пів кіл. У високочастотній

області є виражене півколо, що відповідає опору перенесення заряду (R ct) та

свідчить про інтенсивну кінетику електрохімічних процесів на межі розподілу фаз.

Наявність другого півкола в середньочастотній області безпосередньо зумовлена

формуванням пасивуючого оксидного шару (NiO), який виступає додатковим

резистивним бар’єром для міграції іонів. Завершальна (низькочастотна) лінійна

ділянка (імпеданс Варбурга) вказує на перехід до дифузійного контролю, де

загальна швидкість процесу лімітується транспортом H вглиб матеріалу.

На імпедансному спектрі для нанопорошку Ni 99Pd 1 спостерігається одне пів

коло зі зменшеним діаметром. Зменшення діаметра ємнісної складової вказує на

інтенсифікацію процесів перенесення заряду, де сумарне значення R ct зміщується з

~4,5 Ом (для чистого Ni) до ~3,9 Ом, що підтверджує вищу електрокаталітичну

активність легованого зразка.

Спектр імпедансу для Ni 95Pd 5 характеризується подальшим зменшенням

діаметра ємнісної дуги, що свідчить про значне прискорення реакції перенесення

заряду, так як R ct складає всього лишe ~1,6 Ом. Однак, на відміну від попередніх

зразків, спостерігається суттєвий зсув високочастотного перетину з віссю Z’ у бік

більших значень (R s = ~3,6 Ом). Спостережувана відмінність початкового опору (R s)

між зразками може бути зумовлена зміною іонної провідності електроліту (6М

КОН) внаслідок його часткової карбонізації (насичення CO 2) та накопичення

продуктів мікроплівкової пасивації під час послідовних електрохімічних

досліджень, а також геометричним фактором – розташуванням електродів в

електрохімічній комірці. Слід підкреслити, що цей розкид стосується лише R s і не

впливає на діаметр ємнісної дуги.

У випадку Ni 90Pd 10 початковий опір системи R s становить ~1,7 Ом. Діаметр

півкола (R ct ~1,75 Ом) вказує на досягнення максимуму каталітичної дії, що може

бути спричинено не тільки елементним співвідношенням, а також розмірним

фактором нанопорошкових частинок та фазовим складом. Варто зазначити, що це

значення є співмірним із Ni 95Pd 5.