Page 229 - Microsoft Word - Дисертація.docx

229

зростання інтенсивності пітингоутворення. Просторові масштаби

взаємодій між виразками були вивчені за допомогою електродних

масивів і наближеним одномірна модель була розроблена, що якісно

узгоджується з деякими особливостями експериментів [174]. Недавні

експерименти з мікроскопічної візуалізацій в режимі реального часу і

теоретичні положення припускають, що раптовий початок корозії

пояснюється автокаталітичним зростанням числа метастабільних

пітингів, що є результатом взаємодії між метастабільних пітингами

[175].

Формування пітинга призводить до локальних змін у середовищі,

наприклад, відбувається збільшення концентрації деяких іонних

частинок і зміни в потенціальному полі зразка. Ці локальні зміни

можуть, таким чином, впливати на зародження наступних пітингів.

Коли пітинг формується, катіони металів розчиняються в розчині.

Катіони можуть піддаватися гідролізу, що збільшує кислотність

всередині і навколо пітинга. Крім того, хлорид-іони переміщаються

всередину пітинга для того, щоб підтримувати електро нейтральність.

Локальний склад електроліту навколо пітинга, таким чином,

змінюється і стає агресивнішим в порівнянні з усім об'ємом розчину

[176]. Це в свою чергу змінює захисні властивості оксидної плівки в

локальному околі пітинга. Збільшення концентрації агресивних часток,

пошкодження пасивної плівки, що прилягає до пітинга і збільшення

розчинення сульфідних включень може призвести до зростання

ймовірність точкової корозії [177].

Такого роду дослідження вимагають застосування складного

обладнання та проводяться, як правило, з використанням у якості

досліджуваної поверхні пакетів електродів з нержавіючої сталі [174],

що дає змогу локалізувати дослідження, але в той же час накладає