Page 53 - Korniy_dyser

53
–
не спостерігали для аніона хлору, де частка заміщення 25% ОН є
найстабільнішою конфігурацією. При цьому заміна ОН на галоген-іони є

енергетично вигіднішим процесом проти їх проникнення в підповерхневий
шар. Це підтверджує те, що проникнення галогенів в пасивну плівку є

ендотермічним процесом. Причому, що більший радіус галогена, тим більш
ендотермічним є проникнення його у плівку. Висока адсорбційна здатність

фтору на оксидній поверхні і нижча енергія його проникнення можуть

пояснювати його сильніший корозійний вплив порівняно із іншими

галогенами.

Таким чином, вплив корозійно-активних іонів на поверхню металів

значно залежить як від типу іонів, їх місць адсорбції, ступеня покриття, так і

наявності молекул води на поверхні, які знижують його адсорбційну

здатність.

1.5 Врахування електрохімічного чинника під час проведення

розрахунків систем метал–корозивне середовище

У наведених вище літературних даних під час проведення квантово-

хімічних розрахунків поверхня кластера як у вакуумі, так і в розчині

вважалась незарядженою, що формально відповідає потенціалу нульового

заряду. Однак, з точки зору корозії, слід врахувати, що характер розглянутої

взаємодії молекул води та іонів хлору із поверхнею електрода значно

залежить не лише від типу металу, хімічної та кристалографічної

неоднорідності поверхні, а також від електрохімічного потенціалу. Адже,

якщо електрохімічний потенціал зміщується в катодну область, рівень Фермі

металу підвищується та є можливим перенесення електронів до атома кисню

молекули води, внаслідок цього проходить дисоціація, що призводить до
–
утворення атомарного водню через механізм H 2O + e → H + OH . З іншого

боку, якщо поверхня електрода більш анодна, зменшується кількість

електронів у металі зі зниженням рівня Фермі і таким чином метал є добрим