Page 51 - Korniy_dyser

51

різних кристалографічних граней. В результаті швидкість розчинення граней
металів у розчинах електролітів буде відрізнятися. Відомо [89], що основною

причиною, яка зумовлює цю різницю, є неоднакова густина упаковки атомів
у гранях або вільна питома поверхнева енергія. Однак внаслідок різної

адсорбційної активності корозивних частинок та їх розмірів спостерігають
відхилення від встановлених закономірностей розчинення граней у розчинах

електролітів [27].

1.4 Квантово-хімічна оцінка впливу корозійно-активних іонів на

поверхню металу

Ситуація ускладнюється за наявності у середовищі іонів різної

агресивності. В загальному випадку адсорбція іонів з водних розчинів

електролітів на поверхні електрода має конкурентний характер, тобто

супроводжується витісненням однієї або декількох молекул води з поверхні
–
–
за реакцією Ме(H 2O) + Cl (H 2O) → MeCl (H 2O) + H 2O. Теплота адсорбції іона
при цьому залежить від ступеня його гідратації у розчині, теплоти адсорбції

молекули води першого приповерхневого шару, а також міцності хімічного

зв’язку іона з атомами металічної поверхні. Тобто для коректної оцінки

впливу агресивних іонів хлору на поверхню інтерметаліда необхідно вивчити

–
адсорбцію молекул води, змоделювати поверхневий комплекс MeCl (H 2O) та
розрахувати енергетичний ефект конкурентної адсорбції.

Аналіз отриманих результатів у роботі [65] показує, що основні
–
параметри адсорбції Cl як із водних розчинів, так і з газової фази достатньо

чутливі не лише до хімічної природи металу та орієнтації його кристалічної

грані, але й до розміщення аніона на поверхні, а також вибору моделі

врахування розчинника. На сьогодні встановлено загальну закономірність

цього процесу: незалежно від металу, орієнтації граней та методу врахування

гідратації теплота адсорбції іона хлору з водного розчину в декілька разів