Page 41 - Korniy_dyser
P. 41

41

                         На  сьогодні  загальною  точкою  зору  є  те,  що  хімічна  природа  та
                  структура  поверхні  металу  (“стан  поверхні”),  яка  знаходиться  в  контакті  з


                  корозивним  середовищем,  є  вирішальною  в  кінетиці  електрохімічних
                  реакцій,  що  протікають  на  цій  поверхні,  та  визначає  подальше  корозійне


                  руйнування  [9].  Термін  “стан  поверхні”  відображає  структурні  та  хімічні
                  особливості  металу:  тип  монокристалічних  граней,  розмір  та  орієнтацію


                  окремих  кристалітів,  структурно  виокремленні  місця  кристалічної  ґратки

                  (вузли, ребра, грані), різноманітні дефекти (вакансії, дислокації), наявність на

                  поверхні  електроду  оксидних  плівок.  Корозія  у  середовищах  відбувається,

                  переважно,  за  електрохімічним  механізмом,  в  якому  пов’язані  анодні  та

                  катодні реакції, що проходять на певних ділянках міжфазної межі матеріал-

                  середовище. Самі реакції включають перенесення електронів або іонів через

                  подвійний  електричний  шар.  З  цієї  причини  механізми,  які  описують

                  корозійні  процеси,  визначаються  локальними  збуреннями  поверхні  в

                  середовищах  [26].  Таким  чином,  хімічні  реакції  на  межі  метал-середовище

                  повинні описуватися рядом мікрокінетичних процесів, таких як перенесення

                  речовини,  поверхнева  адсорбція  та  десорбція,  дисоціація,  вивчення  яких  є

                  досить складними завданням.

                         На  рисунку  1.2  схематично  зображено  деякі  найважливіші  елементи

                  взаємодії  на  межі  метал-середовище,  що  мають  відношення  до  корозії.

                  Спочатку йде процес орієнтації молекул води на поверхні електрода в певних

                  місцях,  що  залежить  від  його  структури.  Можливий  процес  конкурентної

                  адсорбції  корозивно-активних  іонів,  наприклад  іонів  хлору,  які  витісняють

                  молекули  води  та  утворюють  міцний  хімічний  зв’язок  з  поверхнею.  В

                  результаті  цього  послаблюються  міжатомні  зв’язки  в  металі  та  можливий

                  вихід  іонів  металу  у  середовище  (розчинення).  Розчинення  можна

                  характеризувати  енергією  десорбції  або  самих  іонів  металу,  або  їх

                  комплексів,  утворених  під  час  взаємодії  з  молекулами  води  та  іонами.

                  Важливою  характеристикою  під  час  утворення  комплексів  є  енергія

                  гідратації,  яка  характеризує  енергію  зв’язку  іона  металу  з  кристалічною
   36   37   38   39   40   41   42   43   44   45   46