Page 210 - Korniy_dyser

210

Найімовірнішим є чотирикоординаційний зв’язок іонів кальцію з
оточуючими атомами кисню карбоксильних, простих ефірних, гідроксильних

та складних ефірних груп, енергія зв’язку яких становить відповідно 8,3348;
1,2332; 1,1603 і 1,9033 еВ. Подібна структура повинна зберігатися і під час

утворення складнішого комплексу рамноліпіду з молекулою фосфату
кальцію. Розрахунок показав, що дослідження методом РМ7 фрагменту

Са 4Р 6О 20 призводить до величин HOMO i LUMO, які дорівнюють відповідно

–9,727 і –0,624 eВ. Зміна енергій термінальних орбіталей фосфату кальцію та

їх наближення до енергій рамноліпіду також свідчить про можливість

утворення стійких комплексів. При цьому енергія утворення комплексу

рамноліпіду з кальцієм – екзотермічна [341].

Далі для ряду комплексів рамноліпіду розрахували значення

електронної жорсткості та м’якості. В рамках теорії функціонала густини

встановлено [301, 351] нову парадигму, що прогнозує стабільність

електронної структури молекул інгібіторів. Загальне правило цієї парадигми

є те, що індексом хімічної активності і стабільності молекули є його

глобальна жорсткість. Збільшення параметра жорсткості η молекули

підвищує її рух до стійкішої конфігурації, а коли хімічна сполука відходить

від своєї рівноважної конфігурації, її жорсткість зменшується. Іншими

словами, коли система переходить до стану з більшою електронною

жорсткістю, його стабільність зростає і навпаки. Зауважимо при цьому

можливості використання також хімічної м’якості молекули σ, яку

1
визначають співвідношенням   . Глобальна м’якість (обернене значення
2 

до жорсткості) корисна для безпосереднього передбачення хімічної

активності. М’які молекули зазнають змін перерозподілу електронної

густини легше, ніж жорсткі молекули і є реакційно здатнішими. Молекула,

що має вище значення параметра м’якості є більш реакційно здатнішою, ніж

молекула, що має менше значення. Загалом, можна говорити, що збільшення

м’якості збільшує хімічну реакційну здатність, а збільшення жорсткості її