Page 53 - дисертація головей3-converted
P. 53
54
3.1 Окисно-відновні процеси на склографітовому електроді у
сульфідвмісних лужних середовищах
Для конкретизації окисно-відновних процесів на сталях в сульфідвмісних
розчинах проведено вольтамперні дослідження електрохімічних процесів у
розчині натрію сульфіду з концентрацією С(Na 2S) = 0,1 М на склографітовому
електроді в межах потенціалів -1250…1250 мВ за різних швидкостей його
розгортки (s). Циклічні вольтамперограми аналізували за залежностями піків
струмів (І п) та потенціалів (Е п) від швидкостей розгортки [96, 97].
У розчині натрію гідроксиду з концентрацією 0,1 М на склографітовому
електроді зафіксовано піки виділення кисню і водню (~ Е = 700 мВ, ~Е = -
1500мВ за s =5 мВ/с). Така величина потенціалів пов’язана з високою
перенапругою їх виділення на склографітовому електроді [98]. На циклічних
вольтамперограмах склографіту в розчині Na 2S (рис.3.1) спостерігали анодний
пік за потенціалу ~Е = 95 мВ (s =5 мВ/с), який за збільшення швидкості
розгортки зміщується у бік додатніших значень.
Аналіз діаграми Пурбе H 2O-S [26] показує, що за анодної поляризації
імовірною реакцією може бути окиснення сульфід-іону до сірки:
2-
-
S + 2e = S↓ 0 = -480 мВ (1)
ES - 2 / S / Pt
На кривих (рис.3.1) анодний струм починає збільшуватись саме в околі
цього потенціалу, що свідчить про виділення сірки без істотної перенапруги
[25]. За цих умов на склографітовому електроді спостерігається осад світло-
жовтого кольору, що відповідає свіжоутвореній сірці за реакцією (1). За таких
потенціалів на склографітовому електроді можливе перетікання також реакцій
за участі сульфат-іонів, але вони аналітично не були виявлені якісною реакцією
-10
з барію нітратом (ДР BaSO 4 =1,08·10 ) [25].
1/2
Аналіз циклічних вольтамперограм (рис 3.2 а, б, в) за залежностями I п/s
– s (при збільшенні швидкості розгортки відношення струму піка від кореня
квадратного швидкості розгортки зменшується), I п – s 1/2 (при збільшенні кореня
квадратного швидкості розгортки струм піка зростає) та Е п – lg s (залежність
