Page 55 - дисертація головей3-converted
P. 55

56

























                                      а                                              б



                                                                   Рис. 3.2. Критеріальні залежності

                                                                циклічної вольтамперограми анодного

                                                                                   піка:

                                                                                       1/2
                                                                               а – I п/s  – s;
                                                                                          1/2
                                                                                б – I п – s ;
                                                                               в – Е п – lg s.


                                      в



               Подальше зростання струму спричинене реакцією виділення кисню:
                                                                     -
                                                -
                                          4OH  = O 2 + 2H 2O + 4e                                         (4)
               потенціал якої за рН=12,8 [27]:

                                 E  0        =1,228 - 0,0591pH + 0,0147 Po  = 472 мВ.
                                    OH − /O 2 /Pt                               2

                      Візуально  встановлено  виділення  кисню  в  околі  ~Е=750  мВ.  Зміщення

               потенціалу  в  сторону  додатніших  значень  може  бути  пов’язане  з  високою


               перенапругою  виділення  кисню  на  склографітовому  електроді  [102]  або  з
               ускладненням перетікання реакції внаслідок осадження на ньому сірки [99].


                      Зі зміною напрямку розгортки потенціалу зафіксовано катодний пік при
               ~Е = -750 мВ, який за росту швидкості розгортки зміщується у бік від’ємніших


               значень.  За  такого  потенціалу  термодинамічно  можливе  катодне  виділення
   50   51   52   53   54   55   56   57   58   59   60