Page 55 - дисертація головей3-converted
P. 55
56
а б
Рис. 3.2. Критеріальні залежності
циклічної вольтамперограми анодного
піка:
1/2
а – I п/s – s;
1/2
б – I п – s ;
в – Е п – lg s.
в
Подальше зростання струму спричинене реакцією виділення кисню:
-
-
4OH = O 2 + 2H 2O + 4e (4)
потенціал якої за рН=12,8 [27]:
E 0 =1,228 - 0,0591pH + 0,0147 Po = 472 мВ.
OH − /O 2 /Pt 2
Візуально встановлено виділення кисню в околі ~Е=750 мВ. Зміщення
потенціалу в сторону додатніших значень може бути пов’язане з високою
перенапругою виділення кисню на склографітовому електроді [102] або з
ускладненням перетікання реакції внаслідок осадження на ньому сірки [99].
Зі зміною напрямку розгортки потенціалу зафіксовано катодний пік при
~Е = -750 мВ, який за росту швидкості розгортки зміщується у бік від’ємніших
значень. За такого потенціалу термодинамічно можливе катодне виділення