Page 5 - Korniy_dyser
P. 5

5

                         Із використанням квантово-хімічних методів розвинуто та поглиблено
                  теоретичні  уявлення  щодо  механізму  впливу  складників  корозивного


                  середовища  на  поверхні  контактуючих  металічних  кластерів.  Встановлено,
                  що  зміна  енергії  контактної  взаємодії  металічних  кластерів  за  наявності


                  середовища відбувається за рахунок перерозподілу поверхневого заряду або
                  електронної  густини  в  енергетично  вигідних  трьохцентрових  та  місткових


                  положеннях  кластерів,  в  яких  переважно  адсорбуються  складники

                  середовища,  що  якісно  узгоджується  із  положеннями  теорії  структурно-

                  термічної активації поверхні під час трибокорозії.

                         Запропонована         комплексна        методика      теоретичної       оцінки      та

                  прогнозування корозійно-морфологічної стабільності бінарних наночастинок

                  металів  із використанням з одного боку методу функціоналу густини, який

                  дозволяє враховувати кореляційні ефекти, суттєві для перехідних металів, а з

                  другого  боку  врахування  релаксації  структури  модельних  нанокластерів

                  молекулярно-динамічним  методом  дозволяє  суттєво  знизити  використання

                  комп’ютерних  ресурсів  та  коректно  враховувати  відклик  кристалічного

                  оточення на структурні зміни активних центрів поверхні. Це дає можливість

                  використовувати розвинутий підхід для побудови теоретичних моделей, які

                  відповідають  сучасному  рівню  деталізації  корозійно-електрохімічних

                  процесів.

                         Встановлено         фізико-хімічні        закономірності         структурної        та

                  енергетичної  деградації  бінарних  наночастинок  платини  оболонкової

                  структури  Pt 42Ме 13  (Ме  –  Cr,  Fe,  Co,  Ni,  Ru)  різного  складу  під  впливом

                  корозійних складників та показано, що перехідні метали, які складають ядро

                  таких наночастинок суттєво впливають на їх адсорбційні характеристики та

                  корозійно-морфологічну тривкість поверхні у середовищі низько температур-

                                                                                                 –
                                                                                                       –
                                                                                                              +
                  них паливних комірок. Зокрема, у середовищі із вмістом H 2O, Cl , OH , H 3O
                  показано  підвищення  гідрофільності  модельних  нанокластерів  в  ряді  Pt 55  <
                  Pt 42Cr 13 < Pt 42Fe 13 < Pt 42Co 13 < Pt 42Ni 13, що сприяє утворенню внаслідок такої

                                                                               –
                                                                                       n-1
                                                      –
                                               n+
                                                                           n+
                                                                n-1
                  взаємодії комплексів [Pt (OH )(H 2O) 3]  та [(Pt Cl )H 2O] , які мають вищий
   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10