Page 23 -
P. 23
Рисунок 1.1 – Експериментальні ізотерми "тиск-склад-температура"
для системи MgH .
2
Отримані залежності рівноважного тиску від температури зазвичай аналі-
зують на підставі рівняння Вант-Гоффа (1.1).
( ) ( ) , (1.1)
⁄
⁄
де – рівноважний тиск водню, і зміна етальпії і ентропії в реа-
кції утворення/розкладу гідриду.
Варто зазначити, що співвідношення Вант-Гоффа застосовується лише в
ідеальних умовах повної оборотності реакції. Значення ентальпії і ентропії зра-
зка повинні бути незалежними від температури і ряду інших факторів. Розраху-
нок значень ΔH і ΔS відбувається на основі графіку в координатах ( ) –
1/T, які як правило мають лінійний вигляд [5].
Однак, експериментальні значення ΔH та ΔS отримані різними авторами
(табл. 1.1) проявляють відхилення, які не дозволяють точно оцінити значення
ентальпії та ентропії утворення MgH . У роботі [6] автори намагалися провести
2
оптимізацію оцінки значення ентальпії та ентропії, але при температурах вище
480 °С все ще залишаються значні розбіжності. Основною причиною яких є те
що розчинення водню в магнії розглядається як ідеальне у розрахунках.
В залежності від умов синтезу (температури та тиску) можна отримати 3
основні модифікації гідриду магнію (рис. 1.2, 1.3 та 1.4, табл. 1.2) [6, 9-13]. За
температур до 350 °C і тиску до 50 бар утворюється гідрид (α-MgH ) з тетраго-
2
23