Page 23 -
P. 23

Рисунок 1.1 – Експериментальні ізотерми "тиск-склад-температура"
                                                    для системи MgH .
                                                                         2
                      Отримані залежності рівноважного тиску від температури зазвичай аналі-

               зують на підставі рівняння Вант-Гоффа (1.1).

                        (   )      (  )       ,  (1.1)
                                       ⁄
                                                     ⁄

                      де     – рівноважний тиск водню,    і    зміна етальпії і ентропії в реа-

               кції утворення/розкладу гідриду.
                      Варто зазначити, що співвідношення Вант-Гоффа застосовується лише в


               ідеальних умовах повної оборотності реакції. Значення ентальпії і ентропії зра-
               зка повинні бути незалежними від температури і ряду інших факторів. Розраху-


               нок значень ΔH і ΔS відбувається на основі графіку в координатах   (   ) –

               1/T, які як правило мають лінійний вигляд [5].

                       Однак, експериментальні значення ΔH та ΔS отримані різними авторами

               (табл. 1.1) проявляють відхилення, які не дозволяють точно оцінити значення

               ентальпії та ентропії утворення MgH . У роботі [6] автори намагалися провести
                                                            2
               оптимізацію оцінки значення ентальпії та ентропії, але при температурах вище

               480 °С все ще залишаються значні розбіжності. Основною причиною яких є те

               що розчинення водню в магнії розглядається як ідеальне у розрахунках.

                      В залежності від умов синтезу (температури та тиску) можна отримати 3

               основні модифікації гідриду магнію (рис. 1.2, 1.3 та 1.4, табл. 1.2) [6, 9-13]. За

               температур до 350 °C і тиску до 50 бар утворюється гідрид (α-MgH ) з тетраго-
                                                                                                 2

                                                                                                             23
   18   19   20   21   22   23   24   25   26   27   28