Page 89 - Thesis_Oprysk_Volodymyr

86

4.1.1. Фазово-структурні дослідження сплавів (La, Y)3-xMgxNi9-yCoy

Сплави складу (La, Y) 3-xMg xNi 9-yCo y були синтезовані методом спікання

порошків, у дві стадії, з попередньо одержаних бінарних та потрійних лігатур.

Проведений рентгенофазовий аналіз показав, що основний фазовий склад усіх

досліджених зразків представлений домінуючою фазою типу AB 3, яка

кристалізується у ромбоедричній структурі типу PuNi 3 (ПГ R-3m). У зразках із

підвищеним вмістом Mg спостерігалося практично однофазне формування цільової

фази AB 3, вміст якої складає від 90 до 100 мас.%. Водночас у зразках із нижчим

вмістом Mg (серіях La 2,5Mg 0,5Ni 9 та La 2MgNi 9 із заміщенням La/Y) вміст основної

фази становить 80-90 мас.%. Кількості виявлених домішкових фаз були незначними

і зазвичай ці фази представлені сполуками типу A 2B 7, які кристалізуються у

структурних типах Ce 2Ni 7 (ПГ P6 3/mmc) або Gd 2Co 7 (ПГ R-3m). Поява фази A 2B 7 як

домішкової закономірна з огляду на структурну спорідненість обох сполук. Вони

належать до єдиного гомологічного ряду, що відрізняються лише співвідношенням

блоків типу CaCu 5 та фаз Лавеса у елементарній комірці, тому їх співіснування є

типовим для систем R–Mg–Ni на межі стабільності фази AB 3.

Результати повнопрофільного уточнення рентгенівських дифрактограм

досліджуваних сплавів системи (La, Y) 3-xMg xNi 9-yCo y наведено на рисунку 4.2, а

відповідні уточнені параметри кристалічної ґратки основної фази структурного

типу AB 3 систематизовано в таблиці 4.1. Аналіз даних таблиці 4.1 свідчить про

наявність закономірної кореляції між хімічним складом сплавів та об’ємом

елементарної комірки: збільшення концентрації атомів із більшим атомним

радіусом (La, Co) закономірно супроводжується зростанням об’єму елементарної
комірки, тоді як підвищення вмісту атомів із меншим атомним радіусом (Y, Mg, Ni)

зумовлює його зменшення. Така поведінка відповідає правилу Веґарда і є наслідком
різниці атомних радіусів компонентів, що заміщують одне одного у відповідних

кристалографічних позиціях.