Page 271 - Korniy_dyser

271

кисню в даних положеннях, а також геометричні параметри (довжину зв’язку
в молекулі кисню та її віддаль до поверхні). Початкова віддаль в молекулі

кисню приймалась рівною 1,21 Å.
Для всіх бінарних нанокластерів спостерігали зміну електронних

густин (рис. 7.8б) [389], найбільше значення якої існує у трьохцентрових
положеннях нанокластеру із вмістом кобальту. Тобто внесення кобальту у

нанокластер платини призводить до збільшення електронних густин у

пріоритетних місцях адсорбції кисню, і тому повинно викликати збільшення

каталітичної активності бінарних нанокластерів у порівнянні з чистими

нанокластерами, що спостерігається в експерименті [390].

1
0.25 Pt Me 13
42
густина, е 0.20
2

3 Електронна 0.15
4
5
0.10
Cr Fe Co Ni

а б
Рисунок 7.8 – Місця адсорбції (a): 1 – чотирьохцентрове; 2 – двохцентрове;
3 – трьохцентрове; 4 – надатомне; 5 – місткове та розраховані електронні

густини (б) в трьохцентрових положеннях поверхні бінарних нанокластерів

Таким чином, найактивнішими реакційними трьохкоординаційними
центрами електрохімічного відновлення кисню володіють оболонкові

наноструктури Pt 42Со 13 кубооктаедричної будови. На основі результатів

розрахунків термодинамічних і кінетичних параметрів адсорбції кисню на

поверхні бінарних нанокластерів Pt 42Со 13 встановлено основний механізм

взаємодії в системі та показано визначальну роль легувального компонента у

формуванні підвищеної реакційної здатності поверхневого шару