Page 7 - Microsoft Word - aref_Korniy_final.doc
P. 7

5

            впливу легувальних  компонентів, внаслідок чого погіршуються або поліпшуються
            функціональні властивості наночастинок. Показано, що менша реакційна здатність
            до  окиснення  бінарних  наночастинок  PtCo  визначається  не  лише  зміною
            міжатомних  віддалей  Pt–Pt,  а  й  електронними  властивостями  атома  кобальту
            підповерхневого  шару,  який  розташований  у  певних  трьохкоординаційних
            положеннях,  чим  пояснено  експериментально  встановлені  кращі  каталітичні
            характеристики таких наночастинок.
                                                                                                  –     –      +
                  6. Квантово-хімічним аналізом взаємодії молекул та іонів H 2O, Cl , OH , H 3O  з
            бінарними  нанокластерами  Pt 42Me 13  встановлено  закономірності  їх  структурно-
            енергетичної деградації та виявлено можливість утворення поверхневого комплексу
                      –
                n+
                                  n-1
            [Pt (OH )  (H 2O) 4] ,  енергія  активації  виходу  якого  у  середовище  є  більшою  для
            нанокластерів  з  кобальтом  та  рутенієм,  ніж  для  Pt 55.  Показано,  що  локальна
            взаємодія хлорид-іонів із гідратованою поверхнею нанокластерів може призводити
            до блокування активних центрів поверхні через високу їх адсорбційну здатність або
                                                                                                       –
                                                                                                               n-1
            до розчинення поверхневих атомів платини з утворенням комплексів [(PtCl ) H 2O] ,
            енергія  активації  виходу  яких  з  поверхні  Pt 42Co 13  у  середовище  є  співмірною  із
            нанокластером Pt 55.
                  Обґрунтованість  і  достовірність  наукових  положень,  висновків  і
            рекомендацій  забезпечено  добре  апробованим  квантово-хімічним  методом
            функціоналу  густини  в  кластерному  наближенні  із  використанням  обмінно-
            кореляційних  функціоналів  для  опису  взаємодії  між  атомами  металів.  При  цьому
            застосовували  ліцензовані  програмні  пакети  StoBe  та  NWChem.  Для  розрахунку
            адсорбції  складників  корозивного  середовища  на  поверхні  вживали  емпірично
            підібрані  парні  потенціали  та  напівемпіричні  методи  квантової  хімії,  які  широко
            застосовуються  та  добре  описують  ці  взаємодії.  Про  достовірність  отриманих
            результатів квантово-хімічної оцінки корозійної тривкості інтерметалідів алюмінію
            в  середовищі  та  інгібувальної  здатності  рамноліпідів  і  модифікованих  цеолітів
            свідчить їх якісне узгодження із експериментальними даними, отриманими у відділі
            фізико-хімічних  методів  протикорозійного  захисту  металів  ФМІ  НАН  України.
            Достовірність комплексної методики оцінювання корозійно-морфологічної стабіль-
            ності  бінарних  наночастинок  платини  в  середовищі  встановлена  порівнянням
            отриманих  результатів  із  розрахунковими  та  експериментальними  даними  інших
            авторів.
                  Практичне значення одержаних результатів. Розроблені атомно-молекулярні
            моделі  корозії  та  побудовані  залежності  параметрів  взаємодії  складників
            середовища з поверхнею багатокомпонентних металевих систем від їх структури та
            складу  встановлюють  функціональний  взаємозв’язок  між  квантово-хімічно
            розрахованими характеристиками впливу середовища на метали та їх корозійними
            властивостями,  які  визначені  експериментально.  Це  дає  змогу  здійснювати
            спрямований підбір матеріалів для їх використання у корозивних середовищах.
                  Запропонована  комплексна  методика  теоретичного  оцінювання  корозійно-
            морфологічної  стабільності  бінарних  наночастинок  із  використанням  методу
            функціоналу  густини,  який  охоплює  квантово-хімічні  кореляційні  ефекти,  суттєві
            для  перехідних  металів,  та  врахуванням  релаксації  структури  модельних
            нанокластерів  молекулярно-динамічним  методом  дає  змогу  суттєво  знизити
   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12