Page 27 - Microsoft Word - Soviak_PhD_Thesis_Version_fin
P. 27

27

                      Концентрація водню в об’ємі металу CH залежить від фугітивності водню

               fH . Фугітивність є термодинамічною величиною, яка характеризує ефективний

               тиск реального газу та використовується замість тиску в рівняннях стану для

               врахування  відхилення  його  поведінки  від  ідеальної.  За  тиску  до  200 бар

               фугітивність водню практично збігається з його тиском, що показано в роботі

               [64]. Залежність між концентрацією водню в металі та фугітивністю описується

               законом Сівертса (Sieverts) [71, 78]:


                                                        C     S f ,                                      (1.1)
                                                          H
                                                                    H
               де S  константа розчинності, значення якої залежить від температури.


                      Водень у кристалічній ґратці. Більшість конструкційних, зокрема трубних,
               сталей  має  об’ємноцентровану  кубічну  (ОЦК)  кристалічну  ґратку.  Згідно  з


               результатами квантово-хімічних розрахунків, атоми водню, розчинені в ОЦК-
               ґратці, переважно займають тетраедричні міжвузлові позиції [52]. Натомість у


               сплавах із гранецентрованою кубічною (ГЦК) ґраткою атоми водню енергетично

               віддають перевагу октаедричним міжвузловим позиціям [16, 84, 129].

                      Відмінності  в  характері  міжвузлового  розташування  водню  в  ОЦК-  та

               ГЦК-ґратках істотно впливають на його дифузійну рухливість. У матеріалах з

               ОЦК-ґраткою водень дифундує значно швидше, ніж у матеріалах з ГЦК-ґраткою,

               оскільки  відстань  між  найближчими  міжвузловими  позиціями  є  меншою,  а

               енергетичні бар’єри для переходу між ними – нижчими [118, 129]. За кімнатної

               температури  коефіцієнт  дифузії  водню  в  чистому  α-залізі  з  ОЦК-ґраткою

                                             5
                                                   4
                                                        2
               становить приблизно 10⁻ –10⁻  см /с [21, 56, 57].
                      Кількість міжвузлових позицій, доступних для розміщення атомів водню,
               в  ОЦК-ґратці є меншою, ніж у ГЦК-ґратці, що  зумовлює нижчу розчинність

               водню  в  ОЦК-залізі  порівняно  з  ГЦК-залізом.  Внаслідок  цього  трубні  сталі  з

               ОЦК-ґраткою  характеризуються  значно  меншою  розчинністю  водню,  ніж

               аустенітні сталі з ГЦК-ґраткою [43, 132].

                      Водень у пастках. Крім розчинення в міжвузлових позиціях кристалічної

               ґратки,  водень  у  сталях  може  локалізуватися  на  різних  мікроструктурних

               дефектах, які виконують роль пасток. Наявність таких пасток істотно збільшує
   22   23   24   25   26   27   28   29   30   31   32